ทำเลที่ตั้งตำบล ตำบลนาสะไมย์เป็น 1 ใน 78 ตำบล ของจังหวัดยโสธร ในเขตอำเภอเมืองยโสธร ตำบลนาสะไมย์มีอาณาเขตพื้นที่อยู่ติดกับท้องถิ่นใกล้เคียง 4 ส่วน คือ ตำบลไผ่ ตำบลหนองเรือ ตำบลสิงห์ ตำบลหนองหิน และตำบลทุ่งแต้ ดังนี้
อาณาเขต
- ทิศเหนือ ติดกับเขตตำบลไผ่ อำเภอทรายมูล จังหวัดยโสธร โดยมีแนวเขตเริ่มต้นจากกึ่งกลางถนนสาธารณะ ไปทางทิศตะวันตกเฉียงเหนือ จรดถนนเจ้าเสด็จลงไปทางทิศตะวันตกเฉียงใต้ตามถนนเจ้าเสด็จ ถึงลำห้วยทวน จากกึ่งกลางลำห้วยทวนไปทางทิศตะวันตกเฉียงใต้ ถึงบ้านหนองจาน รวมระยะทางด้านทิศเหนือประมาณ 5 กิโลเมตร
- ทิศใต้ ติดกับเขตตำบลหนองเรือและตำบลสิงห์ อำเภอเมืองยโสธร โดยมีแนวเขตเริ่มต้นจากกึ่งกลางถนนสาธารณะสายนาสะไมย์-หนองหิน ไปทางทิศตะวันตกเฉียงใต้ จรดถนนสายหนองไฮ ตำบลนาสะไมย์ ไปบ้านดอนกลาง ตำบลหนองเรือ ไปตามทางสาธารณะประโยชน์ จรดลำห้วยทวนทางด้านทิศใต้ รวมระยะทางด้านทิศใต้ ประมาณ 2.5 กิโลเมตร โดยตำบลนาสะไมย์มีระยะทางห่างจากที่ว่าการอำเภอเมืองยโสธร ประมาณ 15 กิโลเมตร
- ทิศตะวันออก ติดกับเขตตำบลหนองหิน อำเภอเมืองยโสธร โดยมีแนวเขตเริ่มต้นจากกึ่งกลางถนนสาธารณะสายนาสะไมย์-หนองหิน ไปทางทิศตะวันออกเฉียงเหนือ ถึงสายหนองศาลา-หนองหิน รวมระยะทางด้านทิศตะวันออกประมาณ 4.5 กิโลเมตร
- ทิศตะวันตก ติดกับเขตตำบลทุ่งแต้ อำเภอเมืองยโสธรโดยมีแนวเขตเริ่มจากลำห้วยทวน บ้านนาสีนวล ตำบลหนองเรือ ไปทางทิศเหนือจนสิ้นสุดลำห้วยทวนที่บ้านหนองจาน ตำบลนาสะไมย์ รวมระยะทางด้านทิศตะวันตก ประมาณ 4 กิโลเมตร
เขตการปกครอง
เขตปกครอง ตำบลนาสะไมย์มีพื้นที่ในการปกครองทั้งหมด 13 หมู่บ้าน ดังนี้
- หมู่ที่ 1 บ้านนาสะไมย์ นายสงคราม จันทร์น้อย กำนันตำบลนาสะไมย์ เบอร์โทรศัพท์ 0819766267
- หมู่ที่ 2 บ้านนาสะไมย์ นายผดุงศักดิ์ เจริญคุณ เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0878706615
- หมู่ที่ 3 บ้านหนองไฮ นายไพฑูรย์ แบบทอง เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0927761035
- หมู่ที่ 4 บ้านนาจาน นางอรสา เจริญบุตร เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0817896327
- หมู่ที่ 5 บ้านนารา นายชม เนตรหาญ เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0926251259
- หมู่ที่ 6 บ้านผือฮี นางวงเดือน เวฬุวนารักษ์ เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0XXXXXXXXX
- หมู่ที่ 7 บ้านชาด นายอนุชา บุญยก เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0981795295
- หมู่ที่ 8 บ้านหนองศาลา นางสาวกัญญาณัฐ ปทุมวัน เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0624914741
- หมู่ที่ 9 บ้านนาดีน้อย นายเจียงศักดิ์ โทบุดดี เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0819995637
- หมู่ที่ 10 บ้านหนองจาน นางวาฐินี เทียมพล เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0813891478
- หมู่ที่ 11 บ้านนาสะไมย์ นางบุบผา เต้าทอง เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0883510295
- หมู่ที่ 12 บ้านนาดีน้อย นางจุรี แสงโชติ เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0821408240
- หมู่ที่ 13 บ้านนาสะไมย์ นายวุฒิ พันดวง เป็นผู้ใหญ่บ้าน เบอร์โทรศัพท์ 0973407151